酸化物触媒によるエタノールの脱水・脱水素反応機構の計算化学的検討

• Published in: Journal of Chemical Software Vol. 4; no. 3; pp. 89 - 100
• Main Authors: 鈴木, 哲, 三島, 彰司, 中島, 剛, 石川, 英明, 篠原, 祐治
• Format: Journal Article
• Language: Japanese
• Published: 日本コンピュータ化学会 15.09.1998
• ISSN: 0918-0761; 1883-8359
• DOI: 10.2477/jchemsoft.4.89

SiO2、TiO2、ZnO、MnO、MgOおよびCdOの6種類の酸化物上でのエタノールの脱水・脱水素反応機構をDV-Xα法により検討した。表面エトキシドを経由する機構およびEuckenらが提唱する表面金属原子および酸素原子とエタノールとが相互作用する機構の遷移状態モデルの計算を行った。 その結果、表面エトキシドを経由する反応機構は、実際の実験結果に照らして、Euckenらが提唱する反応機構より合理的であることが判明した。また、塩基点による表面エトキシドからのβ水素の引抜きが脱水反応の律速段階であり、その難易が触媒の脱水・脱水素反応選択性を決める要因のひとつであると推定した。