密度泛函理论研究聚烯烃催化剂取代基电子效应与催化活性的关系

采用密度泛函BP/DNP优化了五组（每组化合物具有相同的框架结构和不同电子效应的取代基）共18个最受关注的烯烃配位聚合催化剂,分别计算了每个化合物中心金属上的Hirshfeld、Mulliken和QEq电荷,中心金属的Fukui指数以及化合物的HOMO和LUMO能量值,然后将这些结构参数和配合物催化乙烯聚合的活性相关联.结果发现,中心金属的QEq电荷能正确反映取代基的电子效应,且与化合物的HOMO以及LUMO能量值与催化活性之间有良好的相关性,可用来预测催化剂活性;而Hirshfeld和Mulliken电荷不能正确反映取代基的电子效应,不适合计算这些化合物的中心金属电荷.中心金属的Fukui指...

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Published inChinese journal of catalysis Vol. 31; no. 9; pp. 1127 - 1131
Main Author 李化毅 张辽云 胡友良
Format Journal Article
LanguageChinese
Published 中国科学院化学研究所,北京分子科学国家实验室,高分子科学与材料联合实验室,工程塑料重点实验室,北京,100190%中国科学院研究生院化学与化学工程学院,北京,100049 2010
Subjects
取代基
密度泛函
电子效应
聚烯烃
聚烯烃
取代基
密度泛函
电子效应
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ISSN0253-9837
1872-2067
DOI10.3724/SP.J.1088.2010.00126

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Summary:采用密度泛函BP/DNP优化了五组（每组化合物具有相同的框架结构和不同电子效应的取代基）共18个最受关注的烯烃配位聚合催化剂,分别计算了每个化合物中心金属上的Hirshfeld、Mulliken和QEq电荷,中心金属的Fukui指数以及化合物的HOMO和LUMO能量值,然后将这些结构参数和配合物催化乙烯聚合的活性相关联.结果发现,中心金属的QEq电荷能正确反映取代基的电子效应,且与化合物的HOMO以及LUMO能量值与催化活性之间有良好的相关性,可用来预测催化剂活性;而Hirshfeld和Mulliken电荷不能正确反映取代基的电子效应,不适合计算这些化合物的中心金属电荷.中心金属的Fukui指数受取代基电子效应影响较小,和催化剂活性之间的相关性不明显.
Bibliography:O643
polyolefin
polyolefin; substituent; electronic effect; density functional theory
density functional theory
substituent
21-1195/O6
electronic effect
ISSN:0253-9837
1872-2067
DOI:10.3724/SP.J.1088.2010.00126