钯催化1,3-丁二烯羧酯化合成3-戊烯酸甲酯

以1,3-丁二烯、CO和甲醇为原料,进行羧酯化反应合成3-戊烯酸甲酯是Altam路线生产己内酰胺绿色工艺的关键步骤.将Pd与三齿N-杂环配体或双膦配体组成的催化体系用于1,3-丁二烯的羧酯化反应中,其中乙酸钯/2,6-二（3,5-二甲基吡唑基）吡啶催化剂表现出中等的催化活性,在150oC,p（CO）=6.0MPa的优化条件下反应6h,1,3-丁二烯转化率为78.8%,3-戊烯酸甲酯选择性达92.2%（TON=226）;而乙酸钯/2,2′-二（二苯基膦基）苯醚催化体系的活性更高,在优化反应条件下,1,3-丁二烯转化率达90.4%,3-戊烯酸甲酯选择性为91.6%（TON=181）.在200oC及...

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Published inChinese journal of catalysis Vol. 31; no. 8; pp. 1044 - 1048
Main Author 王连弟 吴小伟 赫巍 刘子双 余正坤
Format Journal Article
LanguageChinese
Published 中国科学院大连化学物理研究所,辽宁大连,116023%中国科学院大连化学物理研究所,辽宁大连,116023 2010
大连民族学院生命科学学院,辽宁大连,116600
Subjects
1,3-丁二烯
3-戊烯酸甲酯
三齿N-杂环配体
双膦配体
己内酰胺
羧酯化
钯
双瞵配体
己内酰胺
1,3-丁二烯
三齿N-杂环配体
3-戊烯酸甲酯
钯
羧酯化
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ISSN0253-9837
1872-2067
DOI10.3724/SP.J.1088.2010.00456

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Summary:以1,3-丁二烯、CO和甲醇为原料,进行羧酯化反应合成3-戊烯酸甲酯是Altam路线生产己内酰胺绿色工艺的关键步骤.将Pd与三齿N-杂环配体或双膦配体组成的催化体系用于1,3-丁二烯的羧酯化反应中,其中乙酸钯/2,6-二（3,5-二甲基吡唑基）吡啶催化剂表现出中等的催化活性,在150oC,p（CO）=6.0MPa的优化条件下反应6h,1,3-丁二烯转化率为78.8%,3-戊烯酸甲酯选择性达92.2%（TON=226）;而乙酸钯/2,2′-二（二苯基膦基）苯醚催化体系的活性更高,在优化反应条件下,1,3-丁二烯转化率达90.4%,3-戊烯酸甲酯选择性为91.6%（TON=181）.在200oC及类似的羧酯化反应条件下,1,3-丁二烯发生二聚反应,其转化率为99%以上,二聚产物4-乙烯基-1-环己烯选择性高于96%.
Bibliography:biphosphine ligand
1
methyl 3-pentenoate
3-butadiene
N-heterocyclic ligand
O643
carboxylation
ε-caprolactam
palladium
1; 3-butadiene; palladium; N-heterocyclic ligand; carboxylation; methyl 3-pentenoate; ε-caprolactam; biphosphine ligand
21-1195/O6
ISSN:0253-9837
1872-2067
DOI:10.3724/SP.J.1088.2010.00456