三维有序介孔二氧化锰制备及其甲醛催化氧化性能

• Published in: 催化学报 Vol. 37; no. 1; pp. 27 - 31
• Main Author: 拜冰阳 乔琦 李俊华 郝吉明
• Format: Journal Article
• Language: Chinese
• Published: 中国环境科学研究院国家环境保护生态工业重点实验室,北京100012%清华大学环境学院环境模拟与污染控制国家重点联合实验室,北京,100084 2016; 中国环境科学研究院环境基准与风险评估国家重点实验室,北京100012
• Subjects: 三维有序材料; 二氧化锰; 介孔结构; 催化氧化; 甲醛; 二氧化锰; Catalytic oxidation; Three-dimensional ordered material; Mesoporous structure; 甲醛; 三维有序材料; 催化氧化; 介孔结构; Manganese oxide; Formaldehyde
• ISSN: 0253-9837; 1872-2067
• DOI: 10.1016/S1872-2067(15)61026-9

空气中的甲醛主要来源于化工、建材、涂料、装潢材料以及机动车尾气.甲醛具有光化学活性,对人体具有致癌致畸作用.高浓度甲醛对人体健康和空气环境危害极大,室内低浓度甲醛对人体也有很大伤害.因此,消除室内、机动车尾气以及工业生产过程中的甲醛非常必要.目前,去除甲醛的方法主要有吸附法、光催化法和催化燃烧法.其中,催化燃烧法具有去除效率高、起燃温度低、适用范围广、设备操作简单以及无二次污染等优点,因而非常适用于去除高浓度和低浓度甲醛.该方法的核心是催化剂的制备和筛选.近年来,用于甲醛催化燃烧的催化剂主要是负载型贵金属和金属氧化物.由于贵金属催化剂成本较高,所以金属氧化物催化剂备受关注.MnO2种类繁多,既包括人工合成的棒状、线状、管状、球状和孔状等形貌,还包括自然界存在的α,β,γ和δ等类型.其中,介孔MnO2因具有较大的比表面积和特殊的孔道而应用于乙醇、甲苯、苯等挥发性有机物的催化氧化反应.目前,尚未见三维（3D）有序介孔MnO2催化氧化甲醛的报道.本文以合成的3D有序介孔KIT-6分子筛为硬模板剂,采用纳米浇筑法制备出3D有序介孔MnO2材料.为了比较,采用水热法合成了α-MnO2和β-MnO2纳米棒.采用X射线粉末衍射、N2吸附-脱附、透射电子显微镜和X射线能谱（XPS）等方法对催化剂进行了表征.在微型固定床石英管反应器上评价了催化剂催化甲醛氧化活性,采用气相色谱（GC）联接热导检测器（TCD）和质谱检测器（MSD）检测产物和反应物的含量.表征结果表明,3D-MnO2复制了KIT-6硬模板的三维有序立方对称介孔结构（ia3d）,且具有金红石型β-MnO2晶相,属软锰矿,具有较大的比表面积和双孔分布介孔结构,最大孔径分别位于3.7和11.4nm处.3D-MnO2样品具有清晰的孔道结构,而α-MnO2和β-MnO2纳米棒为无孔的一维纳米单晶材料.另外,3D-MnO2表面暴露了较多的（110）晶面,有利于增加表面Mn4＋离子.XPS结果证实3D-MnO2表面存在较多的Mn4＋离子,这些Mn4＋离子为甲醛催化反应提供了丰富的活性位,有利于提高甲醛氧化活性.评价结果表明,3D-MnO2具有良好的低温催化性能,于130℃即可将甲醛完全转化成CO2和H2O;而在同样条件下,α-MnO2纳米棒和β-MnO2纳米棒分别在140和180℃才能完全转化甲醛.3D-MnO2具有良好的甲醛催化性能主要归因于特殊的介孔结构、较大的比表面积和较多的