新型酰胺功能化铱[Ⅲ]配合物的光电性能

设计并制备三种具不同官能团的铱[III]邻菲啰啉配合物：[Ir（ppy）2phen-Br]Cl,[Ir（ppy）2phen-COOH]Cl,[Ir（ppy）2phen-Si]Cl,以及对比参照物[Ir（ppy）2phen-NH2]Cl.其中,ppy为2-苯基吡啶,phen-Br为2-溴-2甲基-N-（1,10-菲啰啉-5-基）丙酰胺,phen-COOH为4-[（1,10-菲啰啉-5-基）氨基]-4-酰基丁烯酸,phen-Si为5-[N,N-二-3-（三乙氧硅）基]酰亚胺-1,10-菲啰啉,phen-NH2为5-氨基-邻菲啰啉,并采用核磁共振（NMR）、质谱（MS）、紫外-可见（UV-Vis）吸...

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Published in物理化学学报 Vol. 31; no. 11; pp. 2174 - 2182
Main Author 沈伟 田雯雯 祁争健 孙岳明
Format Journal Article
LanguageChinese
Published 东南大学化学化工学院,南京,211189 2015
Subjects
光电性能
氧淬灭
荧光传感
邻菲啰啉
铱[III]配合物
铱[Ⅲ]配合物
邻菲啰啉
光电性能
荧光传感
氧淬灭
Photoelectric property
Phenanthroline
Luminescence sensor
Ir(Ⅲ) complex
Oxygen quenching
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ISSN1000-6818
DOI10.3866/PKU.WHXB201510084

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Summary:设计并制备三种具不同官能团的铱[III]邻菲啰啉配合物：[Ir（ppy）2phen-Br]Cl,[Ir（ppy）2phen-COOH]Cl,[Ir（ppy）2phen-Si]Cl,以及对比参照物[Ir（ppy）2phen-NH2]Cl.其中,ppy为2-苯基吡啶,phen-Br为2-溴-2甲基-N-（1,10-菲啰啉-5-基）丙酰胺,phen-COOH为4-[（1,10-菲啰啉-5-基）氨基]-4-酰基丁烯酸,phen-Si为5-[N,N-二-3-（三乙氧硅）基]酰亚胺-1,10-菲啰啉,phen-NH2为5-氨基-邻菲啰啉,并采用核磁共振（NMR）、质谱（MS）、紫外-可见（UV-Vis）吸收光谱、荧光（PL）光谱法和循环伏安法（CV）等对上述配合物进行了分析和表征.光物理性能研究结果表明：这些配合物在蓝-紫色可见光区域有较强吸收,可发射出明亮的黄色到橙红色荧光,量子效率达到12%以上.相比较于参照物[Ir（ppy）2phen-NH2]Cl（5.78μs）,三种新型配合物在量子效率未明显降低甚至提高的前提下,荧光寿命有了显著的提高（9.18–12.00μs）.其中,[Ir（ppy）2phen-Br]Cl（1）不但有最高的荧光量子产率（32%）和最长的荧光寿命（12.00μs）,而且也具有最好的氧传感性能,I0/I（无氧与纯氧条件下的荧光强度比值）可达到10.91.这使得[Ir（ppy）2phen-Br]Cl有望成为接枝型,较高性能的光学氧传感器的候选氧敏指示剂.除此之外,还通过含时密度泛函理论（TD-DFT）计算对配合物光电性能进行补充说明,理论计算表明：这些配合物是以铱为中心的近似八面体结构,理论计算结果与实际实验数据相一致.
Bibliography:Photoelectric property; Ir（III） complex; Phenanthroline; Oxygen quenching; Luminescence sensor
11-1892/O6
A series of luminescent cyclometalated Ir（III） complexes functionalized with amide derivatives were prepared and compared with [Ir（ppy）2phen-NH2]Cl. The complexes were [Ir（ppy）2phen-Br]Cl,[Ir（ppy）2phen-COOH]Cl, and [Ir（ppy）2phen-Si]Cl, where ppy is 2-phenylpyridine, phen-NH2 is 5-amino-[1,10]-phenanthroline, phen-Br is 2-bromo-2-methyl-N-（1,10-phenanthrolin-5-yl）propanamide, phen-COOH is 4-[（1,10-phenanthrolin-5-yl）amino]-4-oxobut-2-enoic acid, and phen-Si is 5-[N,N-bis-3-（triethoxysilyl）propyl]ureyl-1,10-phenanthroline. They were characterized using nuclear magnetic resonance（NMR）spectroscopy, mass spectrometry（MS）, ultraviolet-visible（UV-Vis） absorption spectroscopy,photoluminescence（PL） spectroscopy, and cyclic voltammetry（CV）. The three novel complexes have intense absorptions in the blue-purple region. The complexes show bright yellow to orange PL emissions under UV irradiation, and the quantum yields（
ISSN:1000-6818
DOI:10.3866/PKU.WHXB201510084