乙异羟肟酸与U、Np、Pu配合物的结构和热力学性质的密度泛函理论研究

采用密度泛函理论（DFT），在B3LYP／RECP／6—31G（d，p）水平对U（Ⅵ）、U（Ⅳ）、Np（Ⅳ）、Pu（Ⅳ）与乙异羟肟酸（AHA）摩尔比为1：1和1：2配合物的结构和热力学参数进行了研究。结构计算发现，M-O键键长随原子序数增加而减短，对配合物进行自然轨道分析（NBO）发现，M和AHA的摩尔比为1：1的配合物中M-O键是明显的离子键，共价成分很少，在1：2配合物中M-O键共价成分增加。对配位反应的热力学参数进行计算发现，金属离子与AHA配合物的稳定性依次为Pu（Ⅳ）〉Np（Ⅳ）〉U（Ⅳ）〉U（Ⅵ），理论计算结果与实验测量得到的稳定常数顺序一致。...

Full description

Saved in:
Bibliographic Details
Published in核化学与放射化学 Vol. 38; no. 6; pp. 342 - 346
Main Author 吕洪彬 左臣 晏太红 郑卫芳 吕洪彬 左臣 郑卫芳
Format Journal Article
LanguageChinese
Published 中国原子能科学研究院 放射化学研究所,北京,102413 2016
Subjects
乙异羟肟酸
密度泛函理论
钚
铀
镎
铀
乙异羟肟酸
acetohydroxamic acid
neptunium
密度泛函理论
density functional theory
钚
uranium
plutonium
镎
Online AccessGet full text
ISSN0253-9950
DOI10.7538/hhx.2016.38.06.0342

Cover

More Information
Summary:采用密度泛函理论（DFT），在B3LYP／RECP／6—31G（d，p）水平对U（Ⅵ）、U（Ⅳ）、Np（Ⅳ）、Pu（Ⅳ）与乙异羟肟酸（AHA）摩尔比为1：1和1：2配合物的结构和热力学参数进行了研究。结构计算发现，M-O键键长随原子序数增加而减短，对配合物进行自然轨道分析（NBO）发现，M和AHA的摩尔比为1：1的配合物中M-O键是明显的离子键，共价成分很少，在1：2配合物中M-O键共价成分增加。对配位反应的热力学参数进行计算发现，金属离子与AHA配合物的稳定性依次为Pu（Ⅳ）〉Np（Ⅳ）〉U（Ⅳ）〉U（Ⅵ），理论计算结果与实验测量得到的稳定常数顺序一致。
Bibliography:LU Hong-bin, ZUO Chen, YAN Tai-hong, ZHENG Wei-fang China Institute of Atomic Energy, P. O. Box 275（26）, Beijing 102413, China
The geometry and thermodynamic properties of complexes of acetohydroxamic acid （AHA） and U, Np and Pu （1 ： 1 and 2 ： 1） were studied by using density functional theory （DFT） at B3LYP/RECP/6-31G（d,p） level. The structure studies show the shortening of M-O bond in complexes along with the inereasement of atomic number. NBO analysis show the M-O bonds in the complexes with the mole ratio 1-1 of M and AHA are representative ionic bonds. However, the M-O bonds in 1 ： 2 complexes are partial covalent bond compo- nents. Thermodynamic property studies reveal the order of the stability of metal AHA complexes is Pu（Ⅳ）〉Np（Ⅳ）〉U（Ⅳ）〉U（Ⅳ）. The experiment results are agreement with the theoretical studies.
11-2045/TL
acetohydroxamic acid; density functional theory; uranium; neptunium; plutonium
ISSN:0253-9950
DOI:10.7538/hhx.2016.38.06.0342